純的聚氯乙烯(汽車革)樹脂屬于一類強極性聚合物,其分子間作用力較大,從而導致了汽車革軟化溫度和熔融溫度較高,一般需要160~210℃才能加工。另外汽車革分子內含有的取代氯基容易導致汽車革樹脂脫氯化氫反應,從而引起汽車革的降解反應,所以汽車革對熱極不穩定,溫度升高會大大促進汽車革脫HCL反應,純汽車革在120℃時就開始脫HCL反應,從而導致了汽車革降解。鑒于上述兩個方面的缺陷,
汽車革在加工中需要加入助劑,以便能夠制得各種滿足人們需要的軟、硬、透明、電絕緣良好、發泡等制品。在選擇助劑的品種和用量時,必須全面考慮各方面的因素,如物理—化學性能、流動性能、成型性能,終確立理想的配方。另外,根據不同的用途和加工途徑,也需要對樹脂的型號做出選擇。不同型號的汽車革樹脂和各種助劑的配搭組合方式,就是常說的汽車革配方設計了。那具體怎樣進行具體的配方設計呢?下面將通過對各原輔料的選擇加以闡述的方式加以說明,希望能對大家有所裨益。
一、樹脂的選擇
工業上常用粘度或K值表示平均分子量(或平均聚合度)。樹脂的分子量和制品的物理機械性能有關。分子量越高,制品的拉伸強度、沖擊強度、彈性模量越高,但樹脂熔體的流動性與可塑性下降。同時,合成工藝不同,導致了樹脂的形態也有差異,常見的是懸浮法生產的疏松型樹脂,俗稱SG樹脂,其組織疏松,表面形狀不規則,斷面輸送多孔呈網狀。因此,SG型樹脂吸收增塑劑快,塑化速度快。懸浮法樹脂的主要用途見下表。乳液法樹脂宜作汽車革糊,生產人造革,合成革生產廠家產品。
二、增塑劑體系
增塑劑的加入,可以降低汽車革分子鏈間的作用力,使汽車革塑料的玻璃化溫度、流動溫度與所含微晶的熔點均降低,增塑劑可提高樹脂的可塑性,使制品柔軟、耐低溫性能好。
增塑劑在10份以下時對機械強度的影響不明顯,當加5份左右的增塑劑時,機械強度反而高,是所謂反增塑現象。一般認為,反增塑現象是加入少量增塑劑后,大分子鏈活動能力增大,使分子有序化產生微晶的效應。加少量的增塑劑的硬制品,其沖擊強度反而比沒有加時小,但加大到一定劑量后,其沖擊強度就隨用量的增大而增大,滿足普適規律了。此外,增加增塑劑,制品的耐熱性和耐腐蝕性均有下降,每增加一份增塑劑,馬丁耐熱下降2~3。因此,一般硬制品不加增塑劑或少加增塑劑。有時為了提高加工流動性才加入幾份增塑劑。
而軟制品則需要加入大量的增塑劑,增塑劑量越大,制品就越柔軟。
增塑劑的種類有鄰苯二甲酸酯類、直鏈酯類、環氧類、磷酸酯類等,就其綜合性能看,DOP是一個較好的品種,可用于各種汽車革制品配方中,直鏈酯類如DOS屬耐寒增塑劑,長用于農膜中,它與汽車革相容性不好,一般以不超過8份為宜,環氧類增塑劑除耐寒性好以外,還具有耐熱、耐光性,尤其與金屬皂類穩定劑并用時有協同效應,環氧增塑劑一般用量為3~5份。電線、電纜制品需具有阻燃性,且應選用電性能相對優良的增塑劑。汽車革本身具有阻燃性,但經增塑后的軟制品大多易燃,為使軟汽車革制品具有阻燃性,應加入阻燃增塑劑如磷酸酯及氯化石蠟,這兩類增塑劑的電性能也較其他增塑劑優良,但隨增塑劑用量增加,電性能總體呈下降趨勢。對用于無毒用途的汽車革制品,應采用無毒增塑劑如環氧大豆油等。至于增塑劑總量,應根據對制品的柔軟程度要求及用途、工藝及使用環境不同而不同。一般壓延工藝生產汽車革薄膜,增塑劑總用量在50份左右。吹塑薄膜略低些,一般在45~50份。
三、穩定劑體系
汽車革在高溫下加工,極易放出HCL,形成不穩定的聚烯結構。同時,HCL具有自催化作用,會使汽車革進一步降解。另外,如果有氧存在或有鐵、鋁、鋅、錫、銅和鎘等離子存在,都會對汽車革降解起催化作用,加速其老化。因此塑料將出現各種不良現象,如變色、變形、龜裂、機械強度下降、電絕緣性能下降、發脆等。為了解決這些問題,配方中必須加入穩定劑,尤其熱穩定劑更是必不可少。汽車革用的穩定劑包括熱穩定劑、抗氧劑、紫外線吸收劑和螯合劑。配方設計時根據制品使用要求和加工工藝要求選用不同品種,不同數量的穩定劑。
(一)熱穩定劑
熱穩定劑必須能夠捕捉汽車革樹脂放出的具有自催化作用的HCL,或是能夠與汽車革樹脂產生的不穩定聚烯結構起加成反映,以阻止或減輕汽車革樹脂的分解。一般在配方中選用的熱穩定劑的特點、功能與制品的要求來考慮。例如:
鉛鹽穩定劑主要用在硬制品中。鉛鹽類穩定劑具有熱穩定劑好、電性能優異,價廉等特點。但是其毒性較大,易污染制品,只能生產不透明制品。近年來復合穩定劑大量出現,單組分的穩定劑已有被取代的危險。復合穩定劑的特點是專用性強,污染小,汽車革廠家配料簡便等優點。但由于無統一的標準,所以各家的復合穩定劑差異很大。
鋇鎘類穩定劑是性能較好的一類熱穩定劑。在汽車革農膜中使用較廣。通常是鋇鎘鋅和有機亞磷酸酯及抗氧劑并用。
鈣鋅類穩定劑可作為無毒穩定劑,用在食品包裝與醫療器械、藥品包裝,但其穩定性相對教低,鈣類穩定劑用量大時透明度差,易噴霜。鈣鋅類穩定劑一般多用多元醇和抗氧劑來提高其性能,近已經國內已經有用于硬質管材的鈣鋅復合穩定劑出現。深圳市森德利塑料助劑有限公司成功開發出CZX系列無毒鈣鋅穩定劑,能夠滿足硬質管材及管件的生產,并在聯塑等管材生產廠家批量使用。